Zuerst im Nextcloud Client Hauptfenster auf den Punkt "Ordnersynchronisierung entfernen" klicken und bestätigen.
Damit wird die Verbindung zum ursprünglichen lokalen Ordner gelöscht (an den Dateien ändert sich aber nichts).
Dann den lokalen Ordner von der alten Position (z.B. C:\NC) an die neue Position verschieben (z.B. E:\web\NC). Danach wieder im NextCloud Client Hauptfenster "Ordnersynchronisierung hinzufügen" anklicken und den neuen Speicherort angeben. Nun werden alle Dateien auf Veränderungen geprüft und zukünftig an der neuen Position synchronisiert.